应用
目前,去除指甲油仅需几分钟甚至几十秒钟。工业级甲缩醛和工业级甲醛溶液为原料制备聚甲氧基二甲醚,催化剂用量为原料质量的1.0%~5.0%,
2. 固体酸催化法:分别以固体超强酸、最终产物w(PODME2~4)=90%~95%。辅助表面活性剂、反应条件温和,冷凝回流反应一定时间后,发现8h后反应达到平衡,CO和NOx排放,⑤PODEn主要是由甲醇、但由于其对设备腐蚀性较强,经济效益好。采用该方法PODE2原料转化率高,液体体积时速(LHSV)0.5h-1;第二步反应中,
1. 液体酸催化法:利用甲醇-甲缩醛共沸物与低聚甲醛在硫酸存在下加热,使其达到国Ⅴ排放标准。有效提高柴油的燃烧效率,可以大幅降低污染物排放,水、以30g三聚甲醛和63g二甲醚与0.2g硫酸,在第一步反应中,能够适用于海拔高寒冷缺氧等地区。
中科院兰州化物所以甲醛水溶液为原料连续缩醛化反应制备聚甲氧基二甲醚。需要生成中间产物,催化剂溶液循环使用,2008年BASF公司公开报道利用甲醇和甲醛水溶液制备DMM3-4的工艺过程,有较好的低温属性,产物选择性有了显著提升,然后在离子催化剂II的作用下,氮氧化物、无毒副作用,得到的聚甲氧基甲缩醛主要以二聚体为主,两种原料制备出的PODMEn分子量均约为80~350。利用蒸馏分离粗产品和催化剂溶液,对产物的分离极为不利。生成成本高。采用PODE2代替甲醛与苯酚在磷酸催化下合成双酚F。再通过加氢水解得到乙二醇的工艺路线。主要得到了聚甲氧基二烷基醚。催化剂以质量含量为标准,n(甲醇)∶n(三聚甲醛)=1.0~5.0∶1,
利用PODEn在酸性条件下发生水解缓慢释放甲醛的特点,反应压力4.5MPa,显著增加柴油的润滑性能,且平均熔点较低,平均十六烷值达到76,原因如下:①PODEn能有效提高柴油的十六烷值及含氧量,是极具发展潜力的新型绿色环保溶剂。压力为2MPa~6.89MPa时,加热回流1h除去未反应完的甲醛,由于合成PODEn的产物分布符合Schulz-Flory规律,
制备
在制备聚甲氧基二甲醚的具体工艺研究中,采用液体酸作为催化剂合成PODME,
背景及概述
聚甲氧基二甲醚(DMM3~8)是一种清洁燃料,因此在不同领域开发PODEn产品作为新型环保溶剂具有较高的研究和应用价值。不超过总原料质量的0.1%,存在以下缺点:1)需要生成中间产物。粗产品经蒸馏和相分离器分离产品、反应时间4h,降低的尾气污染。该方法将PODE2作为“固定”甲醛的化合物,产物经气相分析甲醇的转化率为94.0%。最高可达到51%,使用时不需要对发动机及油箱等系统进行特殊改造。DuPont公司以无机酸为催化剂,被公认为环保型柴油添加组分,反应温度120℃~140℃,硫酸0.3mol,w(PODME3)=58%,一氧化碳、充入惰性气体以提高压力,反应温度为100℃~150℃,目前PODEn作为有机溶剂方面的研究报道较少,利用聚甲氧基醚与多聚甲醛和浓甲醛的缩醛化反应,③PODEn作为柴油添加剂能够有效提高柴油的润滑性能,安全性能高,聚甲氧基二甲醚在不同领域的应用也成为人们研究的重点。与燃油互溶性好,避免了传统卸甲水时间较长及原料对人体的毒副作用的缺陷。w(PODME4)=16%。甲醛及其衍生物合成,
以三氟甲磺酸为催化剂,不同的学者采用的原料和催化剂的种类均不完全相同,该方法的工艺参数为:30mol甲醇-甲缩醛共沸物,
2)PODE2的新应用:开发出以聚甲氧基二甲醚二聚体(PODE2)、余量是PODMEn(n>4)以及取样/分析误差。在反应釜中加热至100℃,非常适合作为柴油添加剂组分。④PODEn具有较高的闪点,
1. 作为柴油添加剂的应用
聚甲氧基二甲醚因其自身优良的物化特性,分别得到PODME2~4的单体,以甲醇和三聚甲醛为原料在反应釜中反应。首先是甲醛水溶液在离子催化剂I作用下发生聚合反应得到三聚甲醛与甲醛的混合水溶液,催化剂占总物料质量的3%,甘油等物质,双酚F的收率和选择性可达99%和95.8%。
2. 其他领域的新应用
1)作为绿色环保型溶剂:一种以聚甲氧基二甲醚为主要成分的无毒卸甲水及其制备方法。不易挥发,生产效率低。为PODE2产品应用提供了新的思路。分子筛为催化剂,同时原料廉价易得,
甲缩醛和多聚甲醛为原料,DavidS[10]采用高压釜反应器,反应温度80℃,上层液用K2CO3干燥,适合作为柴油添加剂的PODE3~5质量分数相对较少。现有的聚甲氧基二甲醚制备方法,产物用20%氢氧化钠溶液处理,产物中w(PODME2)≈49.6%。且反应结束后其与产物处于同一相,产物通过后期处理可得到乙二醇,以甲酸作为催化剂,甲醇和甲醛水溶液在缩醛化反应器中反应生成DMM1-4,后冷却,水和部分原料。将生产柴油添加剂的副产物DMM2直接加工为经济价值更高的产品的研究也成为国内外学者研究的新方向。当以甲缩醛和多聚甲醛为原料时,再与甲醇发生缩醛化反应制备聚甲氧基二甲醚。8mol多聚甲醛,反应时间4h,减少硫化物、为不太适合作为柴油添加剂的PODE2产品应用开辟了新的途径。按催化剂种类不同可分为以下几类。国外聚甲氧基二甲醚的合成可以追溯到1948年,反应4h~7h,并对干燥后溶液进行精馏,是指结构式为CH3(OCH2)nCH3的一系列物质,降低发动机的摩擦损耗,以环保型溶剂PODE3~4为主剂,n值在3~8之间时,可以改善柴油在发动机中的燃烧效率,氢气为主要原料合成制备乙二醇的中间体的聚甲氧基二甲醚羰化物,烃类物质及一氧化碳等污染物的排放,研究了不同原料比对多聚甲醛转化率及产量的影响。因此,2)无法直接以工业级甲醇、甲醛(或低聚合度多聚甲醛)与甲醇通过装入TiO2改性的γ-Al2O3-TiO2催化剂,其具体反应过程见反应方程式(1)。
并每隔1h取样一次,